金屬軟管防腐蝕在2014年11月7日13:00取石腦油E罐底層水樣,對其進行硫化物和氯離子含量分析,測定結果見表3。目前石腦油罐底析出水中氯離子質量濃度為876mg/L,與車間前期監測情況基本一致,而硫化物質量濃度穩定在330mg/L。
腐蝕穿孔的蝕坑內表面附著這大量的腐蝕產物,在取得的金屬軟管上選取幾個較嚴重的腐蝕坑,拍攝腐蝕坑底面、側面產物的形貌,利用EDS記錄腐蝕產物組成元素。波紋管內表面附著產物EDS分析。
腐蝕坑底產物呈顆粒狀經分析,在腐蝕坑底氯元素含量0。61%、硫元素含量在3。88%,掃描區域和掃描譜線見圖11,分析數據見表2。在波紋管未發生穿孔部位取樣,壓扁后去除表
面氧化層,制成符合光譜分析用的樣品,按照GB/T11170-2008《不銹鋼多元素含量的測定火花放電原子發射光譜法(常規法)》對取得的波紋管進行光譜分析。
依據工藝設計的開裂的金屬軟管作用為將儲油罐底油品翻至罐頂,使罐內油品品質均勻。
但在2013年11月至2014年11月該儲油罐未進行此項工作,處于充滿介質的穩定狀態。儲罐內介質為石腦油,石腦油在儲油罐內長期存放會有水析出,分層的水需經過切水罐排出。
在排水過程中,罐底的水會進入到金屬軟管內,金屬軟管內長期留存的石腦油也會有少量的水析出。這些水在軟管內長期積存形成了腐蝕環境,水中溶解有大量氯離子,材料暴露在腐蝕環境中,表面鈍化膜覆蓋不良的區域被擊穿,即鈍化膜遭到破壞。
失效的金屬軟管外表面包裹一層金屬絲,里面是一根經過冷沖壓變形得到的波紋管,冷沖壓變形過程中會造成材料有很大的結構應力,金相檢驗中發現有大量的形變誘發馬氏體存在,而且形變誘發馬氏體主在波紋管變形大也就是波峰和波谷的頂端,這些區域位錯量大,位錯線集中露頭,加速了鈍化膜的失效和腐蝕的發生,終導致腐蝕穿孔。
在腐蝕產物中檢測出硫元素,硫化物水解的產物會起到活化作用,進一步妨礙了被氯離子擊穿區域氧化膜的修復。硫化物水解后也會導致波紋管腐蝕,并出現出黃色腐蝕產物。在硫化物、含氯離子溶液和不銹鋼基體組成的原電池中,材料中的硫化物隨硫化物的溶解,可按下式反應生成H+:
MnS+4H2O Mn2++SO4-+8H++8e
在不同的腐蝕環境中也會有H2S生成,這樣也會妨礙小蝕坑的再鈍化,使其繼續溶解而成為點蝕源。
金屬軟管經過冷加工,材料內部存在大量形變誘發馬氏體,變形也使位錯在形變大處露頭。在含氯離子水溶液中,材料自身鈍化膜被擊穿,加之有硫化物的存在促進了腐蝕的發生,終導致腐蝕穿孔;
對加工成型波紋管進行固溶處理,減少形變馬氏體量,降低材料孔蝕敏感性;
金屬軟管防腐蝕通過陽極氧化處理,使其表面生成一層富鉻保護膜,可使其點蝕電位大大提高,或者也可以進行表面滲鋁保護。
腐蝕坑底產物呈顆粒狀經分析,在腐蝕坑底氯元素含量0。61%、硫元素含量在3。88%,掃描區域和掃描譜線見圖11,分析數據見表2。在波紋管未發生穿孔部位取樣,壓扁后去除表
面氧化層,制成符合光譜分析用的樣品,按照GB/T11170-2008《不銹鋼多元素含量的測定火花放電原子發射光譜法(常規法)》對取得的波紋管進行光譜分析。
依據工藝設計的開裂的金屬軟管作用為將儲油罐底油品翻至罐頂,使罐內油品品質均勻。
但在2013年11月至2014年11月該儲油罐未進行此項工作,處于充滿介質的穩定狀態。儲罐內介質為石腦油,石腦油在儲油罐內長期存放會有水析出,分層的水需經過切水罐排出。
在排水過程中,罐底的水會進入到金屬軟管內,金屬軟管內長期留存的石腦油也會有少量的水析出。這些水在軟管內長期積存形成了腐蝕環境,水中溶解有大量氯離子,材料暴露在腐蝕環境中,表面鈍化膜覆蓋不良的區域被擊穿,即鈍化膜遭到破壞。
失效的金屬軟管外表面包裹一層金屬絲,里面是一根經過冷沖壓變形得到的波紋管,冷沖壓變形過程中會造成材料有很大的結構應力,金相檢驗中發現有大量的形變誘發馬氏體存在,而且形變誘發馬氏體主在波紋管變形大也就是波峰和波谷的頂端,這些區域位錯量大,位錯線集中露頭,加速了鈍化膜的失效和腐蝕的發生,終導致腐蝕穿孔。
在腐蝕產物中檢測出硫元素,硫化物水解的產物會起到活化作用,進一步妨礙了被氯離子擊穿區域氧化膜的修復。硫化物水解后也會導致波紋管腐蝕,并出現出黃色腐蝕產物。在硫化物、含氯離子溶液和不銹鋼基體組成的原電池中,材料中的硫化物隨硫化物的溶解,可按下式反應生成H+:
MnS+4H2O Mn2++SO4-+8H++8e
在不同的腐蝕環境中也會有H2S生成,這樣也會妨礙小蝕坑的再鈍化,使其繼續溶解而成為點蝕源。
金屬軟管經過冷加工,材料內部存在大量形變誘發馬氏體,變形也使位錯在形變大處露頭。在含氯離子水溶液中,材料自身鈍化膜被擊穿,加之有硫化物的存在促進了腐蝕的發生,終導致腐蝕穿孔;
對加工成型波紋管進行固溶處理,減少形變馬氏體量,降低材料孔蝕敏感性;
金屬軟管防腐蝕通過陽極氧化處理,使其表面生成一層富鉻保護膜,可使其點蝕電位大大提高,或者也可以進行表面滲鋁保護。